viagra super force

+7(495) 123-XXXX  г. Москва

Выпуски журналов

  • Серия
  • Серия
  • Серия
  • Серия
  • Журнал
  • Журнал
  • Журнал
  • Журнал

     Н.Н. Герасимова, Е.Ю. Коваленко, В.П. Сергун, Т.А. Сагаченко, Р.С. Мин, (ИХН СО РАН)
 

 

 

 

В  Нюрольском бассейне Западной Сибири значительные запасы УВ как в газоконденсатных, так и нефтяных залежах сконцентрированы в широком стратиграфическом диапазоне (юрские и палеозойские отложения, зона дезинтеграции) [3]. По УВ-составу [3] и распределению гетероатомных соединений [4] нефти этих залежей отличаются от большей части нефтей региона. По мнению О.Ф.Стасовой, А.И.Ларичева, Н.И.Ларичкиной, специфические черты мезозойских и палеозойских нефтей Нюрольского бассейна обусловлены тем, что они генерированы породами с морским ОВ, содержащим значительный процент карбонатов. Такой вывод сделан на основании детального исследования УВ разновозрастных нефтей Нюрольской впадины.

Данные о составе гетероатомных соединений этих нефтей практически отсутствуют.

Изучение особенностей распределения и состава сернистых и азотистых соединений в нефтях юрского комплекса Нюрольской впадины проводилось авторами статьи для получения более полной информации об их химическом составе.

Нефти были отобраны с площадей, расположенных в Томской области на территории Каймысовской и Васюганской нефтегазоносных областей. Верхнеюрские нефти залегают в отложениях васюганского горизонта (vs) в интервале глубин 2400-2887 м, среднеюрские – малышевского (ml) в интервале глубин 2682-2746 м и вымского (vm) в интервале глубин 2737-2920 м горизонтов, нижнеюрские нефти – в отложениях надояхского (nd) горизонта в интервале глубин 2828-3067 м.

Концентрация общей серы (Sобщ) и общего азота (Nобщ) в юрских нефтях Нюрольской впадины изменяется в широких пределах (от 0,09 до 1,55 и от следов до 0,16 % соответственно). Органические соединения серы представлены сульфидами (Sс = 0,01-0,42 %), тиофенами (Sт = 0,12-1,33 %) и незначительными количествами меркаптанов (Sм = 0,0000-0,0021 %). В составе азотистых соединений присутствуют компоненты основного (Nосн = 0,003-0,040 %), слабоосновного (Nсл.осн = 0,003-0,065 %) и нейтрального (Nнейт = 0,022-0,079 %) характера. Самым высоким содержанием сернистых соединений характеризуются среднеюрские нефти (в среднем Sобщ = 0,87 %). В верхнеюрских нефтях общее содержание сернистых соединений составляет в среднем 0,49 %, в нижнеюрских нефтях – 0,59 %. При переходе от верхне- к нижнеюрским нефтям в составе сернистых соединений повышается относительное содержание сульфидов (в среднем с 29 до 33 %). Вниз по разрезу юрского комплекса наблюдается тенденция к снижению в нефтях средней концентрации азотистых соединений (от 0,13 до 0,10 %) и относительной концентрации сильных оснований (с 21 до 18 %). Нефти обогащаются слабоосновными (с 28 до 34 %) соединениями азота.

Распределение гетероорганических соединений в определенной степени зависит от условий накопления исходного ОВ. В нефтях, образованных из окисленного ОВ (Pr/Ph > 2), как правило, меньше органических соединений серы и азота и выше относительное содержание сульфидов и слабых азотистых оснований, чем в нефтях, ОВ которых накапливалось в восстановительной обстановке (Pr/Ph < 2). Так, в среднеюрских нефтях с Pr/Ph > 2 среднее содержание Sобщ и Nобщ составляет 0,45 и 0,09 %, в нефтях с Pr/Ph < 2 – 0,92 и 0,11 % соответственно. В составе гетероорганических соединений нефтей I ти­па на долю сульфидов и слабых азотистых оснований приходится 23 и 54 %, в нефтях II типа – 20 и 35 % соответственно (табл. 1).
 

 

Для исследованных нефтей наблюдается широкий разброс содержаний низкомолекулярных гетероорганических компонентов. Количество азотистых соединений, выделенных методом кислотной экстракции (К) изменяется от 0,039 до 0,512 % (табл. 2) (Герасимова Н.Н., Сагаченко Т.А., Бейко О.А. и др., 1987). Во всех нефтях они представлены сильными и слабыми основаниями. В концентрат переходит от 7,1 до 23,9 % сильных оснований исходных нефтей. В зависимости от степени алкильного замещения они распределяются по продуктам Кэ и Ко (Туров Ю.П., Сагаченко Т.А., Бейко О.А., 1987).
 

 

Наименее алкилированные сильные основания (Кэ) составляют 3,8-13,7 %, основания с развитым алкильным замещением (Ко) – 2,4-11,7 %. При хроматографическом разделении Ко (Коваленко Е.Ю., Герасимова Н.Н., Сагаченко Т.А. и др., 2001), представляющем смесь сильно- и слабоосновных азотистых соединений, алкилированные сильные основания распределяются по продуктам Ко11 (8,0-26,3 %) и Ко2 (59,4-80,0 %). Относительное содержание соединений с ярко выраженными свойствами слабых оснований (Ко12) колеблется от 5,3 до 17,1 %.

Сернистые соединения выделяли методом адсорбции на модифицированном силикагеле [1]. Суммарный выход гексановой и бензольной фракций (ГФ + БФ), содержащих низкомолекулярные соединения серы, изменяется от 64,1 до 84,7 % (табл. 3).
 

 

Степень извлечения в них Sобщ и Sс составляет 40,8-80,7 и 49,1-96,3 % соответственно. Большая часть низкомолекулярных сернистых соединений (от 27,9 до 66,9 %) десорбируется бензолом. В составе органических соединений серы гексановых элюатов доля сульфидов несколько выше (в среднем 29,1 %), чем в составе сернистых соединений, элюируемых бензолом (в среднем 27,8 %).

Распределение различных типов низкомолекулярных гетероорганических соединений в нефтях зависит от возраста вмещающих отложений. Вниз по разрезу в составе азотосодержащих компонентов снижается доля низкомолекулярных сильных оснований. Так, среднее относительное содержание основного азота в суммарных концентратах (К) верхнеюрских нефтей составляет 20,4 %, в нижнеюрских – 13,9 %. В среднеюрских образцах относительное количество таких оснований ниже (в среднем 12,6 %), чем в образцах из верхне- и нижнеюрских отложений. С увеличением возраста вмещающих пород в составе низкомолекулярных сильных оснований нефтей снижается доля малоалкилированных соединений (в среднем от 58,8 до 43,9 %) и соответственно увеличивается доля сильных оснований с развитым алкильным замещением (с 41,2 до 56,1 %).

При переходе от верхнеюрских нефтей к нижнеюрским растет как суммарная степень извлечения сернистых компонентов (Sобщ изменяется в среднем от 54,6 до 71,9 %), так и степень извлечения сульфидов. Для нефтей из верхнеюрских отложений она составляет в среднем 56,5, из нижнеюрских – 70,8 %. Максимальное значение этого параметра (в среднем 89,4 %) наблюдается в среднеюрских нефтях. При этом для них отмечено наименьшее относительное содержание сульфидов ГФ, характеризующихся развитым алкильным замещением (в среднем 24,1 %). В составе верхнеюрских сульфидов доля таких структур составляет 25,6 %, нижнеюрских – 55,4 %.

Выявленная особенность распределения низкомолекулярных сернистых и азотистых соединений в среднеюрских нефтях может быть связана с последовательным чередованием в отложениях средней юры окислительной и восстановительной обстановки на стадии седиментогенеза [5].

Влияние окислительно-восстановительных условий на распределение различных типов низкомолекулярных гетероорганических соединений показано на примере среднеюрских нефтей Кулгинского (Pr/Ph = 2,1) и Нижне-Табаганского (Pr/Ph = 1,2) месторождений. Кулгинская нефть отличается от нижнетабаганской более высоким содержанием сильных азотистых оснований (11,0 против 7,4 %) и повышенной долей сильных оснований с развитым алифатическим замещением (5,7 против 2,4 %). Особенностью кулгинской нефти также является меньшая степень выделения сернистых соединений (Sобщ = 49,8 против 75,7 %), в том числе сульфидов (Sc = 84,2 против 96,3 %), но большее относительное содержание сульфидов с развитым алкильным замещением (36,6 против 14,8 %).

Детальное изучение состава низкомолекулярных гетероатомных соединений методом масс-спектрометрии (Туров Ю.П., Сагаченко Т.А., Унгер Ф.Г., 1988; [2]) показало, что он не зависит от условий залегания исследуемых образцов и является типичным для юрских нефтей Западной Сибири (Герасимова Н.Н., 2003; Сергун В.П., Мин Р.С., 2003). Сильные азотистые основания представлены алкил- и нафтенопроизводными пиридина (П), хинолина (Х), бензохинолина (БХ), дибензохинолина (ДБХ), азапирена (АП), бензотиазола (БТЗ), тиофенохинолина (ТХ), бензотиофенохинолина (БТХ), дибензотиофенохинолина (ДБТХ), слабоосновные компоненты – производными пиридонов (П"), хинолонов (X"), бензохинолонов (БХ"), дибензохинолонов (ДБХ"), их гидрированных аналогов – лактамов (Л), ароматических гетроциклических кислот (К) и соответствующих им эфиров (Э), сернистые соединения – производными тиофенов (ТФ), бензотиофенов (БТФ), дибензотиофенов (ДБТ), тиациклоалканов (ТЦ) и тиаинданов (ТИ) (рисунок).

 

 

Рисунок. СОСТАВ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ГЕТЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НЕФТЕЙ
ИЗ ЮРСКИХ ОТЛОЖЕНИЙ НЮРОЛЬСКОЙ ВПАДИНЫ ЗАПАДНОЙ СИБИРИ
А – сильные основания, Б – слабые основания, В – сернистые соединения

 

Все нефти характеризуются повышенным содержанием азааренов (63,9-67,4 %), гетероциклических амидов (35,0-41,2 %) и тиофеновых соединений (68,6-75,2 %), в составе которых преобладают хинолины (14,1-18,9 %), бензохинолины (13,1-21,7 %), хинолоны (8,5-12,9 %), бензохинолоны (11,0-­15,0 %), бензо- (24,0-38,5 %) и дибензотиофены (26,9-36,0 %). Следует отметить достаточно высокую концентрацию тиациклоалканов (16,9-24,7 %).

Обобщение полученных данных и их сопоставление с литературными данными показало, что по составу азотистых и сернистых соединений исследованные нефти близки к юрским из Нижневартовского и Каймысовского сводов, где распространены нефти главной зоны нефтеобразования [3]. По классификации О.Ф. Стасовой эти нефти относятся к цикланоалкановому типу. Результаты проведенных исследований являются дополнительной информацией для характеристики химического состава юрских нефтей Нюрольской впадины.

 

ЛИТЕРАТУРА
1. Кузьменко И.С. Закономерности хроматографического разделения серосодержащих соединений с использованием хлоридов металлов / И.С.Кузьменко, Р.С.Мин // Химия в интересах устойчивого развития. – 1999. – № 7.
2. Полякова А.А. Молекулярный масс-спектральный анализ органических соединений. – М.: Химия, 1983.
3. Стасова О.Ф. Типы нефтей юрских резервуаров юго-восточной части Западно-Сибирской плиты / О.Ф.Стасова, А.И.Ларичев, Н.И.Ларичкина // Геология нефти и газа. – 1998. – № 7.
4. Стрельникова Е.Б. Зонирование территории юго-востока Западной Сибири по содержанию гетероатомных соединений в нефтях юрского комплекса / Е.Б.Стрельникова, Л.Д.Стахина // Геология нефти и газа. – 2004. – № 4.
5. Сурков В.С. Седиментогенез и геохимия нижне-среднеюрских отложений юго-востока Западной Сибири / В.С.Сурков, О.В.Серебренникова, А.М.Казаков и др. – Новосибирск: Наука, 1999.


©  Н.Н. Герасимова, Е.Ю. Коваленко, В.П. Сергун, Т.А. Сагаченко, Р.С. Мин, Журнал "Геология Нефти и Газа", 4-2006
 

 

 

 

 
SCROLL TO TOP

 Rambler's Top100 @Mail.ru